- •1. Предметы и методы химической термодинамики. Термодинамические системы, параметры, функции.
- •2. Первое начало термодинамики. Внутренняя энергия. Энтальпия. Закон Гесса и термохимические расчеты.
- •3. Второе начало термодинамики. Энтропия. Энергия Гиббса.
- •4. Химический потенциал. Термодинамические условия равновесия, прогнозирование направления самопроизвольных процессов. Энтальпийный и энтропийный факторы.
- •Внутренняя энергия
- •Энтальпия
- •Энергия Гельмгольца
- •Энергия Гиббса
- •5. Обратимые и необратимые по направлению реакции. Понятие о химическом равновесии. Константа химического равновесия и способы ее выражения. Принцип Ле-Шателье.
- •6. Роль растворов в жизнедеятельности организмов. Термодинамика растворения: энтропийный и энтальпийный факторы растворения, их связь с механизмом растворения.
- •7. Растворимость газов в жидкостях. Законы Дальтона, Генри, Сеченова. Растворимость газов в крови.
- •Роль диффузии в процессах переноса веществ в биологических системах
- •8. Слабые электролиты. Константа и степень диссоциации. Закон разведения Оствальда.
- •9. Основные положения теории сильных электролитов. Активность и коэффициент активности. Ионная сила раствора. Электролиты в организме человека.
- •10. Коллигативные свойства растворов. Закон Рауля. Осмос и осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа.
- •Температура кипения разбавленных растворов
- •Криоскопическая и эбулиоскопическая константы
- •Осмос. Осмотическое давление разбавленных растворов
- •11. Коллигативные свойства растворов электролитов. Изотонический коэффициент, его физический смысл. Гипо-, гипер- и изотонические растворы. Роль осмоса в биосистемах. Плазмолиз и гемолиз.
- •12. Ионное произведение воды. Водородный показатель рН.
- •13. Буферные системы, их классификация и механизм действия. Уравнение Гендерсона-Гассельбаха. Буферная емкость.
- •I и II типы буферных систем
- •14. Буферные системы крови и сравнительная величина их буферной емкости. Понятие о кислотно-щелочном равновесии.
- •Кислотно-щелочное состояние.
- •15. Комплексные соединения, их изомерия, классификация и номенклатура.
- •1)По заряду комплекса: катионные, анионные и нейтральные комплексы.
- •2)По количеству комплексообразователей
- •3)По типу лиганда
- •4)По химическим свойствам: кислоты, основания, соли, неэлектролиты:
- •5)По количеству мест, занимаемых лигандом в координационной сфере
- •17. Предмет и методы химической кинетики. Скорость и константа скорости химической реакции. Закон действующих масс. Зависимость скорости реакции от температуры.
- •18. Простые и сложные реакции. Виды сложных реакций. Цепные фотохимические реакции. Роль фотохимических реакций в биологии и медицине.
- •19. Молекулярность и порядок химической реакции. Кинетические уравнения для реакции 0- и 1-го порядка. Энергия активации. Уравнение Аррениуса и энергетическая диаграмма реакции.
- •20. Основные положение теории активных соударений и теории переходного комплекса.
- •21. Гомогенный и гетерогенный катализ. Кислотно-основный катализ и роль в процессах метаболизма. Стадии гетерогенного катализа.
- •22. Ферментативный катализ.
- •23. Электродные потенциалы и механизм их возникновения. Строение двойного электрического слоя.
- •24. Уравнение Нернста для электродного потенциала и гальванического элемента.
- •25. Гальванический элемент Даниэля-Якоби. Принцип действия, эдс.
- •26. Классификация электродов. Электроды сравнения и определения. Водородный, хлорсеребряный и ионоселективные (стеклянные) электроды. Принцип их действия и электродные реакции.
- •27. Окислительно-восстановительный потенциал. Уравнение Нернста-Петерса.
- •28. Диффузный и мембранный потенциалы. Механизм действия и их роль в генерации биопотенциалов в организме.
- •29. Потенциометрия. Сущность метода и области применения в химических и медико-биологических исследованиях.
- •30. Вольтамперометрия (полярография), сущность метода и области применения в медико-биологических исследованиях.
- •31. Электропроводность растворов. Скорость движения ионов. Закон Кольрауша. Удельная и эквивалентная электропроводность.
- •32. Кондуктометрия, основные положения и область применения. Электропроводность тканей, применение в физиотерапии.
- •Органическая химия
- •33. Теория строения органических соединений а.М. Бутлерова.
- •34. Электронное строение атома углерода и виды гибридизации.
- •35. Классификация и номенклатура органических соединений.
14. Буферные системы крови и сравнительная величина их буферной емкости. Понятие о кислотно-щелочном равновесии.
Существует три буферные системы жидкостей организма – бикарбонатная, фосфатная, белковая (включая гемоглобиновую).
Фосфатная буферная система
Фосфатная буферная система составляет около 2 % от всей буферной емкости крови и до 50 % буферной емкости мочи. Она образована гидрофосфатом (HPO42-) и дигидрофосфатом (H2PO4-). Дигидрофосфат слабо диссоциирует и ведет себя как слабая кислота, гидрофосфат обладает щелочными свойствами.
Роль фосфатного буфера особенно высока во внутриклеточном пространстве и в просвете почечных канальцев. Кислотно-основная реакция мочи зависит только от содержания дигидрофосфата (H2PO4-), так как бикарбонат натрия в почечных канальцах реабсорбируется.
Бикарбонатная буферная система
Эта система самая мощная, на ее долю приходится 65 % всей буферной мощности крови. Она состоит из бикарбонат-иона (НСО3-) и угольной кислоты (Н2СО3). В норме отношение HCO3- к H2CO3 равно 20:1. Работа бикарбонатного буфера неразрывно связана с дыхательной системой (с вентиляцией легких). В легочных артериолах при снижении плазменной концентрации СО2 и благодаря присутствию в эритроцитах фермента карбоангидразы угольная кислота быстро расщепляется с образованием CO2, удаляемого с выдыхаемым воздухом:
Н2СО3→ Н2О + СО2↑.__
Кроме эритроцитов, значительная активность карбоангидразы отмечена в эпителии почечных канальцев, клетках слизистой оболочки желудка, коре надпочечников и клетках печени, в незначительных количествах – в центральной нервной системе, поджелудочной железе и других органах.
Белковая буферная система
Белки плазмы, в первую очередь альбумин, играют роль буфера благодаря своим амфотерным свойствам. Их вклад в буферизацию плазмы крови около 5 %.
Гемоглобиновая буферная система
Высокой мощностью в крови обладает гемоглобиновый буфер, на него приходится до 28 % всей буферной емкости крови. В качестве кислой части буфера выступает оксигенированный гемоглобин HHbO2. Он имеет выраженные кислотные свойства и в 80 раз легче отдает ионы водорода, чем восстановленный ННb, выступающий как основание. Гемоглобиновый буфер можно рассматривать как часть белкового, но его особенностью является работа в теснейшем контакте с бикарбонатной системой. Эффективность гемоглобинового буфера напрямую зависит от активности дыхательной системы.
Кислотно-щелочное состояние.
Кислотно-щелочное состояние (кислотно-щелочное равновесие; кислотно-щелочной баланс; кислотно-основное равновесие) — одно из важнейших гомеостатических свойств внутренней среды организма, характеризующееся относительным постоянством соотношения водородных и гидроксильных ионов и определяющее оптимальный характер обменных процессов и физиологических функций.
Основой внутренней среды является вода, молекулы которой при диссоциации дают Н+ и ОН" ионы. Соотношение их концентрации определяет актуальную реакцию жидкостей, прежде всего крови.
Актуальной называют существующую в организме в данных условиях кислотность или щелочность внутренней среды. От актуальной реакции среды зависят условия функционирования большинства белков, так как электронейтральность белковой молекулы определяется ее изоэлектрической точкой, что прямо связано с кислотностью среды. Актуальная реакция среды определяет активность ферментов, для большинства из которых свойственны свои оптимальные значения реакции среды. Кислотно-щелочное состояние внутренней среды определяет в тканях направление и интенсивность процессов окисления и восстановления, расщепления и синтеза белков, углеводов и жиров, нуклеиновых кислот, активность витаминов и микроэлементов. Изменения актуальной реакции среды помимо метаболизма влияют и на функции клеток, органов и систем, например сердца и сосудов, нервной системы и мышц, легких и почек. Кислотно-щелочное состояние среды определяет и биофизические свойства клеток и молекул, например, проницаемость мембран и возбудимость, степень дисперсности коллоидов и пр.
В свою очередь, кислотно-щелочное состояние как интегральный параметр внутренней среды зависит от состояния клеточного метаболизма, газотранспортной функции крови, процессов питания и внешнего дыхания, водно-солевого обмена.
Внутриклеточная среда для большинства клеток нейтральна, т.к. это обеспечивает оптимальную возможность образования субстрат-ферментных комплексов. Внеклеточная жидкость и кровь имеют слегка щелочную реакцию, что облегчает нейтрализацию и удаление из клеток кислых метаболитов и Н~ ионов.